二状况湖北产品残留省水兽药分析

1.5 定性、湖北定量测定与结果计算

取样品溶液、省水兽药空白溶液和对照品溶液分别进仪器测定，产品残留外标法定量，状况以色谱峰保留时间和定性定量离子丰度比进行定性。分析检测结果按下列公式进行计算：

 
式中C1：由标准曲线计算得试样测定液质量浓度C1，湖北μg/m L；

V：被测样品稀释体积，省水兽药m L；

m：试样质量，产品残留g；

X：试样的状况含量，μg/kg。分析

HPLC-Q-TOF法测定样品时，湖北首先将进样采集的省水兽药数据，在Peak View、产品残留Master View软件中，状况运用已有的分析数据库对数据进行检索分析，与数据库的精确母离子质量数、二级质谱等相关参数进行匹配，对筛查出的阳性化合物使用Multi Quant软件进行定量分析。

1.6 安全性评价

本研究中的安全性评价，主要是对照目前国家对水产品相关指标的限量标准要求判定样品是否符合标准要求，同时对于国家未规定限量要求的指标，进行检测数据的说明，为后期采用风险评估等方式进行安全评价提供数据基础，判定我省水产品人体食用是否存在安全风险。

2 结果与分析

2.1 总体情况

对本研究中采集的39个品种共285批次样品进行检测，共检出11种兽药，表明水产养殖或运输中可能存在使用这11种兽药的情况。根据GB 31650—2019《食品安全国家标准食品中兽药最大残留限量》、农业部公告第560号[24]、农业部公告第2292号要求，检出的11种目标化合物中，10种化合物有限量标准指标要求，1种化合物无限量标准指标规定，具体检出兽药品种见表1。

2.2 硝基呋喃类代谢物

硝基呋喃类药物是一种化学合成的广谱抗菌药，主要作用于微生物酶系统，对多种革兰氏阳性和阴性细菌、真菌和原虫等病原体均有杀灭作用，曾广泛应用于畜禽及水产养殖业。然而，硝基呋喃类药物及其代谢物对人体有致癌、致畸胎副作用，中国卫生部于2010年3月22日将硝基呋喃类药物列入可能违法添加的非食用物质黑名单。

表2显示了本研究中硝基呋喃代谢物所检出的具体水产样品品种和检出数量。在检测的269批次样品中，4批次样品(其中3批次为龙虾，1批次为鳊鱼)检出呋喃妥因代谢物AHD，检出率1.49%，检出含量0.23～0.47µg/kg，按照GB/T 21311—2007中检出限为0.5µg/kg的规定，表明AHD均未超标。2批次样品[均为乌鳢(财鱼)]检出呋喃唑酮代谢物AOZ，检出率0.74%。7批次样品检出呋喃西林代谢物SCA，检出率2.60%，其中5批次样品为虾，有研究表明甲壳类水产品中SCA的来源不仅限于呋喃西林在动物体内的生物代谢，偶氮甲酰胺的高温热解反应、次氯酸钠作为消毒剂在食品加工过程中与含氮物质接触等都有可能导致SCA的产生，即使在深海捕捞的天然虾蟹类也有大量SCA检出。目前国内外均无相应的检测方法能够完全区分呋喃西林代谢产生的SCA和其他途径产生的SCA，从而导致水产品在监管过程中，因受到非呋喃西林源SCA的存在而干扰真假阳性的判定，呋喃西林作为一种禁用兽药，对于甲壳类水产品，各检验机构在进行检测时，按照国家标准检测方法的检出限(0.5µg/kg)进行检出或未检出的判定，可能会存在误判的情况。

2.3 孔雀石绿

孔雀石绿具有高毒素、高残留等副作用。鉴于其危害性，我国于2002年5月将孔雀石绿列为水产养殖禁用药物。但是由于其价格低廉，疗效显著，特别针对鱼体水霉病和鱼卵的水霉病有特效，仍被部分养殖户偷偷使用。近年来，虽然孔雀石绿药物残留合格率呈上升趋势，但超标问题仍然存在。

表3为本次研究中孔雀石绿和和隐色孔雀石绿的检测结果，共检测样品285批次，检出样品2批次，其中1批次样品(江鲶)中2种目标物(孔雀石绿和隐色孔雀石绿)均检出，另外1批次样品(泥鳅)中检出隐色孔雀石绿，总体检出率为0.70%。江鲶和泥鳅均为无鳞鱼。

2.4 恩诺沙星与环丙沙星

恩诺沙星属于氟喹诺酮类化学合成抑菌剂，对支原体有特效，是一种广谱杀菌药，是目前国家允许使用的养殖兽药，其代谢产物为环丙沙星，也具有较强的抗菌作用。在我国现行标准中，恩诺沙星(以恩诺沙星与环丙沙星之和计)在水产品中的最大残留量为100µg/kg。

表4列出了本次研究中恩诺沙星与环丙沙星的检出情况，共检测284批次样品，恩诺沙星检出156批次，检出率54.93%，环丙沙星共检出41批次，检出率14.44%，检出样品的恩诺沙星与环丙沙星之和含量范围为0.016～343μg/kg，按照现行标准≤100µg/kg的限量值来判定，则共有9批次样品不合格，不合格率为3.17%。表明目前养殖水产品使用恩诺沙星的情况较为普遍，同时恩诺沙星进入鱼体后可代谢为环丙沙星，因此，环丙沙星在鱼体内的检出率相比于其他兽药也较高。恩诺沙星本身即为国家标准允许使用的鱼类药物，合理使用可有效保障鱼类的成活率，降低养殖成本。但从检测数据来看，存在部分样品中恩诺沙星与环丙沙星之和超过了国家标准规定的限量要求(100µg/kg)，人体食用这部分水产品，可能会对人体身体健康造成危害。

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